Ich habe auf slideshare.net ein gutes Tutorial zu Zend_Form in Verbindung mit XML gefunden.
Link:Zend Form Tutorial
Ein weiteres Tutorial, welches sich mit Zend_Form und XML beschäftigt, findet man auf der Seite von Pieter.
Passend dazu gibts auf der Zend Framework Seite eine Dokumentation zu den Validators.